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A chave da pesquisa e produção de borracha de silicone na China – dimetildietoxissilano

A borracha de silicone geral tem desempenho elétrico superior e pode funcionar em uma ampla faixa de temperatura de -55 ℃ a 200 ℃ sem perder seu excelente desempenho elétrico.Além disso, existem borracha de fluorossilicone resistente a combustível e borracha de fenil silicone que podem funcionar a -110 ℃.Estes são materiais essenciais e extremamente necessários ao setor aeroespacial e a diversos setores da economia nacional.A partir do mecanismo de vulcanização, ele pode ser dividido em quatro partes: borracha de silicone vulcanizada a quente com vulcanização por peróxido, borracha de silicone vulcanizada à temperatura ambiente de dois componentes com condensação, borracha de silicone vulcanizada à temperatura ambiente de um componente com vulcanização por umidade e borracha de silicone vulcanizada com adição catalisada por platina e borracha de silicone vulcanizada por raios ultravioleta ou por raios relativamente nova.Assim, já no final da década de 1950, muitas unidades na China começaram a pesquisar e desenvolver diversas borrachas de silicone e suas aplicações.

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Borracha de silicone vulcanizada a quente básica

A China começou a pesquisar e fabricar borracha bruta de silicone vulcanizada a quente (também conhecida como curada a quente) no final da década de 1950.Não é tarde demais no mundo que a China começou a explorar a borracha de silicone.Devido ao trabalho de desenvolvimento necessita de um grande número de hidrolisados ​​de dimetildiclorossilano de alta pureza (a partir dos quais o octametilciclotetrassiloxano (D4, ou DMC) é obtido; anteriormente, devido à falta de um grande número de metilclorossilano, é difícil obter um grande número de dimetildiclorossilano puro, e não há suficiente para produzir experimentalmente a matéria-prima básica do octametilciclotetrassiloxano de borracha de silicone bruta. Há também uma necessidade de catalisadores apropriados na polimerização por abertura de anel, que são grandes problemas no estágio inicial de desenvolvimento. Em particular, o a produção industrial de metilclorossilano é muito difícil, por isso o pessoal técnico das unidades relevantes na China pagou muito trabalho e gastou muito tempo.

Yang Dahai, Shenyang Chemical Research Institute, etc. apresentaram as amostras de borracha de silicone preparadas a partir do dimetildiclorossilano de fabricação própria para o 10º aniversário do dia nacional.Lin Yi e Jiang Yingyan, pesquisadores do Instituto de Química da Academia Chinesa de Ciências, também realizaram o desenvolvimento da borracha de metil silicone muito cedo.Na década de 1960, mais unidades desenvolveram borracha de silicone.

Somente após o sucesso da síntese direta do metilclorossilano no leito agitado é que podem ser obtidas as matérias-primas para a síntese da borracha de silicone bruta.Como a demanda por borracha de silicone é muito urgente, há unidades em Xangai e no norte da China para começar a desenvolver borracha de silicone.Por exemplo, o Instituto de Pesquisa Química de Xangai, em Xangai, estuda a síntese do monômero metil clorosilano e a exploração e teste de borracha de silicone;A fábrica de produtos químicos de Xangai Xincheng e a fábrica de resina de Xangai consideram a síntese de borracha de silicone do ponto de vista da produção.

No norte, o Instituto de Pesquisa da empresa Jihua, uma base da indústria química na China, está principalmente envolvido na pesquisa e desenvolvimento de borracha sintética.Mais tarde, o instituto de pesquisa aumentou a pesquisa e o desenvolvimento de borracha de silicone liderado por Zhu BAOYING.Existem também institutos de design e fábricas de produção na empresa Jihua, que têm uma boa condição de cooperação completa para desenvolver um conjunto completo de processos, desde monômero de metil clorosilano até borracha de silicone sintética.

Em 1958, a parte de organossilício do Shenyang Chemical Research Institute foi transferida para o recém-criado Beijing Chemical Research Institute.No início da década de 1960, o Shenyang Chemical Research Institute estabeleceu um Escritório de Pesquisa de Organossilício liderado por Zhang Erci e Ye Qingxuan para desenvolver monômero de organossilício e borracha de silicone.De acordo com os pareceres do Segundo Bureau do Ministério da Indústria Química, o Shenyang Chemical Research Institute participou do desenvolvimento de borracha de silicone no Research Institute of Jilin Chemical Company.Como a síntese da borracha de silicone também precisa de um anel de vinil, o Shenyang Chemical Research Institute para a síntese de metilhidrodiclorossilano e outros monômeros de organossilício de suporte.

A primeira produção em lote de borracha de silicone em Xangai é uma "tática tortuosa"

Em 1960, a empresa de plástico do Departamento da Indústria Química de Xangai atribuiu à fábrica química de Xincheng a tarefa de desenvolver borracha de silício, urgentemente necessária para a indústria militar.Por conter clorometano, subproduto agrotóxico da matéria-prima do organossilício, a planta tem condições de sintetizar o metil clorosilano, matéria-prima da borracha de silício.A fábrica de produtos químicos de Xincheng é uma pequena joint venture público-privada, com apenas dois técnicos de engenharia, Zheng Shanzhong e Xu Mingshan.Eles identificaram duas questões técnicas principais no projeto de pesquisa da borracha de silicone, uma é a purificação do dimetildiclorossilano, a outra é o estudo do processo de polimerização e a seleção do catalisador.Naquela época, monômeros e intermediários de organossilício foram proibidos e bloqueados na China.Naquela época, o teor de dimetildiclorossilano na síntese do monômero de metilclorossilano em leito agitado doméstico era baixo, e a tecnologia de destilação eficiente ainda não havia sido implementada, por isso era impossível obter um grande número de monômero de dimetildiclorossilano de alta pureza como matéria-prima. material de borracha de silicone.Portanto, eles só podem utilizar o dimetildiclorossilano de baixa pureza que pode ser obtido naquela época para preparar derivados etoxilados por alcoólise.A distância entre o ponto de ebulição do metiltrietoxissilano (151 ° C) e o ponto de ebulição do dimetildietoxissilano (111 ° C) após a alcoolização é relativamente grande, e a diferença do ponto de ebulição é de até 40 ° C, que é fácil de separar, então o dimetildietoxissilano com alta pureza pode ser obtido.Em seguida, o dimetildietoxissilano foi hidrolisado em octametilciclotetrassiloxano (metild4).Após o fracionamento, foi produzido o D4 de alta pureza, o que resolveu o problema da matéria-prima da borracha de silicone.Eles chamam o método de obtenção de D4 por meio indireto de alcoólise de "táticas tortuosas".

Na fase inicial de pesquisa e desenvolvimento da borracha de silicone na China, havia uma falta de compreensão do processo de síntese da borracha de silicone nos países ocidentais.Algumas unidades tentaram catalisadores de abertura de anel relativamente primitivos, como ácido sulfúrico, cloreto férrico, sulfato de alumínio, etc. Em seguida, o catalisador residual contido em centenas de milhares de sílica gel bruto de peso molecular é lavado com água destilada no rolo duplo, de modo que é um processo muito indesejável usar este catalisador de circuito aberto.

Zheng Shanzhong e Xu Mingshan, os dois catalisadores temporários que compreendem as propriedades únicas, pensam que tem a sua racionalidade e natureza avançada.Pode não apenas melhorar a qualidade da borracha de silicone, mas também simplificar bastante o trabalho de pós-processamento.Naquela época, os países estrangeiros ainda não haviam sido utilizados para a produção industrial.Eles decidiram sintetizar hidróxido de tetrametil amônio e hidróxido de tetrabutil fosfônio por conta própria e os compararam.Eles acharam que o primeiro era mais satisfatório, então o processo de polimerização foi confirmado.Em seguida, centenas de quilos de borracha de silicone transparente e transparente foram produzidos por meio de equipamentos piloto autoprojetados e fabricados.Em junho de 1961, Yang Guangqi, diretor do Segundo Departamento do Ministério da Indústria Química, veio à fábrica para inspeção e ficou muito feliz ao ver os produtos qualificados de borracha de silicone.Embora o preço da borracha produzida por este método seja relativamente alto, a borracha de silicone que pode ser produzida em massa alivia a necessidade urgente naquele momento.

A fábrica de resina de Xangai, liderada pelo Shanghai Chemical Industry Bureau, montou pela primeira vez um leito agitador de 400 mm de diâmetro na China para produzir monômeros de metil clorosilano.Naquela época, era uma empresa que poderia fornecer monômeros de metil clorosilano em lotes.Depois disso, a fim de acelerar o desenvolvimento da indústria de silicone em Xangai e ajustar a força do silicone, o Shanghai Chemical Bureau fundiu a fábrica de produtos químicos de Xincheng com a fábrica de resina de Xangai e continuou a realizar o teste do dispositivo de processo de síntese contínua de silicone vulcanizado de alta temperatura borracha.

O Shanghai Chemical Industry Bureau criou uma oficina especial para a produção de óleo de silicone e borracha de silicone na fábrica de resina de Xangai.A fábrica de resina de Xangai produziu com sucesso o óleo da bomba de difusão de alto vácuo, borracha de silicone vulcanizada à temperatura ambiente de dois componentes, óleo de fenilmetilsilicone e assim por diante, que são proibidos por países estrangeiros.A fábrica de resina de Xangai tornou-se uma fábrica abrangente que pode produzir muitos tipos de produtos de silicone na China.Embora em 1992, devido ao ajuste do layout industrial em Xangai, a fábrica de resina de Xangai teve que abandonar a produção de metil clorosilano e outros monômeros e, em vez disso, comprou monômeros e intermediários para produzir produtos a jusante.No entanto, a fábrica de resina de Xangai tem uma contribuição indelével para o desenvolvimento de monômeros de organossilício e materiais poliméricos de organossilício na China.


Horário da postagem: 24 de setembro de 2022